重结晶原理,什么是结晶、重结晶和分步结晶法?( 二 )


“新生态”的物质即新游离的物质或无定形的粉未状物质 , 远较晶体物质的溶解度大 , 易于形成过饱和溶液 。一般经过精制的化合物 , 在蒸去溶剂抽松为无定形粉未时就是如此 , 有时只要加入少量溶剂 , 往往立即可以溶解 , 稍稍放置即能析出结晶 。例如长春花总弱碱部分抽松后加入1 。
5倍量的甲醇溶解 , 放置后很诀析出长春碱结晶 。又如蝙蝠葛碱在乙醚中很难溶解 , 但当其盐的水溶液用氨液碱化 , 并立即用乙醚萃取 , 所得的乙醚溶液 , 放置后即可析出蝙蝠葛碱的乙醚加成物结晶 。制备结晶溶液 , 除选用单一溶剂外 , 也常采用混合溶剂 。一般是先将化合物溶于易溶的溶剂中 , 再在室温下滴加适量的难溶的溶剂 , 直至溶液微呈浑浊 , 并将此溶液微微加温 , 使溶液完全澄清后放置 。
例如J一细辛醚重结晶时 , 可先溶于乙醇 , 再滴加适量水 , 即可析出很好的结晶 。又如自虎杖中提取水溶性的虎杖甙时 , 在已精制饱和的水溶液上添加一层乙醚放置 , 既有利于溶出考试 , 大收集整理其共存的脂溶性杂质 , 又可降低水的极性 , 促使虎杖俄的结晶化 。自秦皮中提取七叶甙(秦皮甲素) , 也可运用这样的办法 。
结晶过程中 , 一般是溶液浓度高 , 降温诀 , 析出结晶的速度也快些 。但是其结晶的颗粒较小 , 杂质也可能多些 。有时自溶液中析出的速度太快 , 超过化合物晶核的形成劝分子定向排列的速度 , 往往只能得到无定形粉未 。有时溶液太浓 , 粘度大反而不易结晶化 。如果溶液浓度适当 , 温度慢慢降低 , 有可能析出结晶较大而纯度较高的结晶 。
有的化合物其结晶的形成需要较长的时间 , 例如铃兰毒甙等 , 有时需放置数天或更长的时间 。4 。制备结晶操作:制备结晶除应注意以上各点外 , 在放置过程中 , 最好先塞紧瓶塞 , 避免液面先出现结晶 , 而致结晶纯度较低 。如果放置一段时间后没有结晶析出 , 可以加入极微量的种晶 , 即同种化合物结晶的微小颗粒 。
加种晶是诱导晶核形成常用而有效的手段 。一般他说 , 结晶化过程是有高度选择性的 , 当加入同种分子或离子 , 结晶多会立即长大 。而且溶液中如果是光学异构体的混合物 , 还可依种晶性质优先析出其同种光学异构体 。没有种晶时 , 可用玻璃棒蘸过饱和溶液一滴 , 在空气中任溶剂挥散 , 再用以磨擦容器内壁溶液边缘处 , 以诱导结晶的形成 。
如仍无结晶析出 , 可打开瓶塞任溶液逐步挥散 , 慢慢析晶 。或另选适当溶剂处理 , 或再精制一次 , 尽可能除尽杂质后进行结晶操作 。5 。重结晶及分步结晶:在制备结晶时 , 最好在形成一批结晶后 , 立即倾出上层溶液 , 然后再放置以得到第二批结晶 。晶态物质可以用溶剂溶解再次结晶精制 。

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